Тақырыптар

Глифосатпен ластанған ауа мен жаңбыр суы

Глифосатпен ластанған ауа мен жаңбыр суы


We are searching data for your request:

Forums and discussions:
Manuals and reference books:
Data from registers:
Wait the end of the search in all databases.
Upon completion, a link will appear to access the found materials.

2012 жылы біз Миннесота Университеті жанындағы Қоғамдық денсаулық сақтау мектебінен және Америка Құрама Штаттарындағы жаңбыр суының глифосатпен ластануы туралы АҚШ-тың Геологиялық зерттеуінен ғылыми зерттеулер шығардық, бұл әрқайсысы үшін 2,5 ггр глифосат жинауға болатындығын көрсетті. литр жаңбыр.

Аргентинада қазір CONICET зерттеушілері пестицидтердің дрейфі бақыланбайтындығын көрсетіп, жаңбыр суының литріне 67,2 угрға дейін жинады.

Біздің 2012 жылғы алдыңғы есебімізге мына сілтеме бойынша қол жетімді: http: //reduas.com.ar/el-aire-y-el-agua-de-lluvia-contaminadas-con-glifosato/

Онда сіз сондай-ақ Аргентинадан, Испаниядан және АҚШ-тан глифосаттың жер үсті және жер асты суларындағы ластануы мен тұрақтылығы туралы ғылыми есептерге қол жеткізе аласыз.

Енді біз Ла-Плата Ұлттық университеті ғалымдары тобының басылымының испан тіліне аудармасын таратып жібердік:Жалпы қоршаған орта туралы ғылым 645 (2018) 89–96, құқығы:Аргентинаның пампас аймағындағы агроөнімді аудандардың топырағында және жаңбырда глифосат пен атразин бұл біздің желіміздегі барлық дәрігерлерге, бүкіл ел бойынша осы ластанған ауамен тыныс алатын тұрғындарға, журналистерге, фермерлерге, агрономдарға және жалпыға қол жетімді болу үшін, қазіргі ауыл шаруашылығының токсикалық моделі ретінде белгілі. бақылаусыз қолданылатын пестицидтердің әсер ету деңгейінің жоғарылауын тудыратын бүкіл орта.

Авторлар: Лукас Л. Алонсо, Пабло М. Деметрио, М. Агустина Этчегойен, Дамиан Дж. Марино: Экологиялық зерттеулер орталығы (CIM), дәл ғылымдар факультеті, Ла-Плата ұлттық университеті, Ла-Плата, Буэнос-Айрес, Аргентина. Ұлттық ғылыми-техникалық зерттеулер кеңесі (CONICET), Буэнос-Айрес, Аргентина

PDF форматына кіру үшін мына сілтемені басыңыз: ARG жаңбыр глифі (302)

Аударманың PDF файлына қол жеткізу үшін мына жерді басыңыз: испандық жаңбыр (334)

Зерттеудің маңызды сәттері:

Аргентиналық пампаларда жаңбыр суы сынамаларының 80% -ында GLP, AMPA және ATZ табылды.

Топырақ гербицид көзі ретінде жергілікті атмосфералық ізді анықтамады.

Жаңбыр суындағы GLP орташа концентрациясы жауын-шашынның динамикасымен байланысты болды.

ATZ деңгейлері жаңбыр суы үшін де, топырақ сынамалары үшін де белгілі бір заңдылықты сақтамады.

Қысқаша мазмұны

Аргентинада жаңбыр арқылы глифосат (GLP) және атразин (ATZ) пестицидтерінің болуы атмосферада ылғал тұндырумен байланысты негізгі климаттық құбылыс ретінде Аргентина пампасының бетіндегі жылдық шөгінділерді бағалау арқылы және осы тасымалдауды шарттайтын климаттық әсермен, сондай-ақ көз-рецепторлық қатынастар. Жаңбыр суының сынамалары (n = 112) әр жауын-шашын бойында Пампейн аймағының қалалық аумақтарында әр түрлі жер пайдалану деңгейлерімен жер асты топырағының (n = 58) үлгілерімен бірге кең көлемді дақылдар өндірісінде жиналды. қала маңындағы сайттар.

Гербицидтер масс-спектрометриямен сұйық хроматография әдісімен талданды және анықталдыЖаңбыр сынамаларының 80% 1,24-67,3 мкг / л глифосаттың (GLP) және 0,22-26,9 мкг / л атразиннің (ATZ) максималды концентрацияларында, ал аминометилфосфон қышқылы (AMPA) жаңбыр сынамаларының 34% -ында анықталды (0,75) -7,91 мкг / л).Топырақта, GLP жиі тіркелді (41%; 102-323 мкг · / кг), содан кейін ATZ (32%; 7-66 мкг / кг) және AMPA (22%; 223-732 мкг / кг).

Жаңбыр суларында мөлшерленген GLP концентрациясының ең жоғары деңгейі АҚШ пен Канада үшін есептелген деңгейлердің алдыңғы концентрацияларынан асып түсті. Жаңбыр суында болатын AMPA дәлелдейтін, топырақтың көзі ретінде әрекет еткеніне қарамастан, бірдей бақылау аймақтарындағы топырақ пен жаңбыр суының концентрациясы арасында ешқандай ассоциация байқалмады. Жауын-шашын кезіндегі LPG-дің орташа концентрациясы плювиальды изобарлармен едәуір байланысты болды, олардың шығысы батыстан градиенті жоғарылап, жауын-шашынның жылдық көлеміне кері сызба енгізілді (жаңбыр аз глифосат, аз мм жаңбыр көп) глифосат); жаңбыр суындағы ATZ деңгейлері кеңістіктік конфигурацияны көрсете алмады. Жаңбырдың әсерінен СКГ-ның жылдық шөгіндісі гербицидтің бірнеше көзі оның атмосферада болуына ықпал етуі мүмкін екендігін көрсетті және жаңбырдың осы ластаушы заттың беткі концентрациясына сәйкестігін көрсетеді.

Кіріспе

Экстенсивті ауыл шаруашылығында дақылдардың өнімділігін жоғарылату қажеттілігінің шешімі пестицидтерге төзімді түрлерге генетикалық модификацияларды енгізуді қамтитын технологиялық пакетті енгізу арқылы ізделінді (Leguizamón, 2014). негізінен синтетикалық пестицидтерді қолдануға негізделген зиянкестермен күресу. Нарықта гербицидтер ең көп қолданылатын пестицидтер болып табылады, әсіресе глифосат [N (фосфонометил) глицин: ГЛП] және атразинді (2 хлор 4 этиламино 6 изопропиламино 1,3,5 триазин: ATZ) қолдануға баса назар аударылады. аймақтық деңгей (Leguizamón, 2014) және жаһандық деңгейде (Benbrook, 2016). 2013-2014 жылдардағы ауылшаруашылық маусымы кезінде Аргентинада 18,7 млн ​​га жерге гербицидтерге төзімді соя және жүгері сорттары егілді (MINAGRI, 2017), өнімнің 80% пампа аймағына сәйкес келеді, нәтижесінде сұраныс бойынша 182,5 миллион литр (L) немесе килограмм LPG құрамы. ATZ үшін нақты деректер болмаса да, бұл агент GLP-ден басқа 62 миллион кг немесе L гербицидтермен ең көп қолданылатын үшінші қосылыс ретінде хабарланды (CASAFE, 2013). Сондықтан, біз бұл қосылыстың қолданылуы шамамен 10-15 миллион кг немесе L шамасында болған деп есептейміз.

Бұл формулаларды өрістерге қолданған кезде, шашырау дозасының 20-30% -ы ауамен таралуы немесе бастапқы дрейф нәтижесінде мақсатты аймаққа жетпейді. Бұл эффекттің шамасы формула түрінен және операция кезінде климаттан бастап аппликатордың тәжірибесі сияқты сандық бағалау қиын айнымалыларға байланысты болатын жағдайларға байланысты (Gil and Sinfort, 2005). Бұл гербицидтер беткі қабатқа жеткеннен кейін GLP, оның негізгі деградация өнімі аминометилфосфон қышқылы (AMPA) және ATZ топырағындағы тұрақтылық бірнеше айлар немесе жылдар бойы болады деп хабарлайды (Симонсен және басқалар, 2008; Вонберг және басқалар). әл., 2014). Бұл гербицидтердің концентрациясы топырақта сақталады (Aparicio және басқалар, 2013; Примост және басқалар, 2017) топырақ матрицасының олардың атмосфераға қайта шығарылуының көзі ретіндегі рөлін көрсетеді.

Белсенді қосылыстардың физико-химиялық қасиеттеріне байланысты қолданудан кейінгі шығарындылар пайда болуы мүмкін, олар бірнеше күн немесе бірнеше апта бойы созылуы мүмкін құбылмалылық арқылы өнімнің 90% -ына дейін шығынға жетеді (Бедос және басқалар, 2002), эрозия әсерімен бірге. пестицидтермен толтырылған топырақ бөлшектерін сол матрицадан ауа бағанына апарып көтеру арқылы жел қуаты (Bidleman, 1988). Пестицидтің қоршаған ортадағы динамикасына осы екі матрица арасындағы үздіксіз трансферттер жатады. Әдетте бұл қозғалыс тек іргелес аудандар арасында жүрсе де, зерттеулер көрсеткендей, пестицидтер полярлық аймақтар сияқты ауылшаруашылық аймақтарынан едәуір аластатылған жерлерден өте алыс жерлерде анықталуы мүмкін ұзақ жолдарды жүріп өтуі мүмкін (Баек және басқалар, 2011 ; Унсворт және басқалар, 1999). ATZ және оның метаболиттері негізінен бу фазасында анықталды (Cooter және басқалар, 2002), тіпті жақын өсірілетін алқаптардан 200-300 км (Турман және Кромвелл, 2000), ал GLP және AMPA қолдану аймағындағы ауа (Чанг және басқалар, 2011; Моршед және басқалар, 2011), бұл атмосфера шеңберінде негізінен бөлшектермен бірге қысқа қашықтыққа тасымалдауды көрсетеді (Bento және басқалар, 2017; Чанг және басқалар, 2011). Бұл гербицидтердің ықтимал атмосфералық динамикасы - олар алыс қашықтыққа тасымалданып, содан кейін дымқыл және құрғақ тұндыру арқылы жер бетіне оралады (Goel және басқалар, 2005; Мессинг және басқалар, 2013).

Ылғал тұндыру гербицидті атмосферадан шығару үшін не бу фазасындағы қосылыстар үшін жаңбыр суында еру арқылы, не бөлшектерді жуу арқылы басым жол болып саналады (Bidleman, 1988; Goel және басқалар, 2005). Осы мағынада АҚШ-тағы жаңбыр суларында анықталған ең көп концентрациясы 2,5 мкг / л болатын аптаның 30 мм-ден астам жаңбырымен GLP 97% -ын жоюға болады (Чанг және басқалар, 2011). Әлем бойынша жүргізілген үлкен зерттеуде атмосфералық ATZ Францияда (Trautner және басқалар, 1992), Польшада (Grynkiewicz және басқалар, 2003), АҚШ-та (Majewski және басқалар, 2000;) жаңбыр суларында анықталды. Фогель және басқалар, 2008), Германия (Хюскес және Левсен, 1997) және Италия (Тревизан және басқалар, 1993); АҚШ-та тіркелген максималды мәні 40 мкг / л (Ұлттар және Халлберг, 1992).

Сонымен қатар, Goolsby және басқалар. (1997) Миссисипи өзенінің бассейніне атмосферадан жыл сайынғы 110000 кг ATZ үлесін бағалады, бұл матрица жер үсті су объектілері үшін осы гербицидтің маңызды көзі деп санауға болады.

Латын Америкасында пестицидтерді қолданудың кең таралғанына қарамастан, бұл географиялық аймақта атмосферадағы гербицидтердің динамикасы туралы аз ақпарат бар. Жақында GLP қатерлі ісік ауруын зерттеу жөніндегі халықаралық агенттіктің «адамдарға канцерогенді болуы мүмкін» санатына енгендіктен (Portier және басқалар, 2016 ж.) Және осы агенттердің көлемдерін ескере отырып, өрістерге қолданылатын және анықталған ауа; гербицидтің тасымалдану дәрежесін және осы қосылыстардың жер бетіне түсу мүмкіндігін талдау өте маңызды және қажет. Осы жұмыстың мақсаты, сондықтан гербицидтердің жаңбырда болуын зерттеу (ылғал тұндырудың негізгі құралы ретінде) және сәйкес кеңістіктік және уақыттық ауытқуларды және топырақтағы гербицидтің құрамымен өзара байланысты бағалау болды. және Аргентина пампасындағы климаттық жағдайлар.

  1. Материалдар мен тәсілдер

2.1. Оқу аймағы

Зерттеу аймағы Пампас аймағындағы бес Аргентина провинциясының төртеуінен құралды (Ла Пампаны қоспағанда): Буэнос-Айрес, Антре-Риос, Санта-Фе және Кордова; шамамен 60 миллион гектар аумақты алып жатыр. Бұл аймақ сояның 90% және республикада өндірілетін бидайдың, жүгерінің, құмайдың, арпаның және күнбағыстың 80-90% -ның көзі болып табылады. Бұл өндірістер үшін жазы ыстық және құрғақ маусымы жоқ, негізінен қоңыржай және ылғалды климат жауап береді. Жауын-шашынның жылдық мөлшері оңтүстік-батыста 600 мм-ден және солтүстік-шығыста 1200 мм-ді құрайды, ал тиісті жылдық максималды және минималды орташа температура оңтүстікте 18 және 6 ° C, ал 26 мен 14 ° C құрайды. солтүстік. Жауын-шашынның жылдық градиенті әр түрлі аудандарға сәйкес бағытта өзгеріп отырады, яғни солтүстікте жауын-шашын шығыстан батысқа қарай азаяды, ал оңтүстікте солтүстіктен оңтүстікке қарай. Жыл сайынғы жауын-шашынның осы аймақ бойынша жиі таралуы күзде қыс пен көктемге дейін төмендейтін жазда максимумды білдіреді (Магрин және басқалар, 2007). Пампас провинцияларының ішіндегі жеті өкілдік таңдалды (1-сурет), олардың екеуі Буэнос-Айрестен (BA), үшеуі Кордовадан (CB) және әрқайсысы Санта-Фе (SF) мен Энтре-Риодан (ER) тұрады. ). 1 кестеде әр сайттың сипаттамалары келтірілген. Өсіру циклдары ескерілді, өйткені олар уақытша ауытқуларды талдау үшін қарастырылған гербицидтің жоғары маусымын (негізінен көктем) және төмен маусымын (жаздан күзге дейін) анықтайды.

GLP + AMPA орташа концентрациясының log10-ға пропорционалды диаметрлердің дөңгелек графиктері (мкг / кг) суретте көрсетілген әр түрлі жерлерде орналастырылған соя бұршағының гектардағы салыстырмалы аудандарын GLP және сұр AMPA бейнелейді. Негізгі бақылау аймақтары: BK, Brinkman + HE, Hersilia (Santa Fe); I + MA, Мальвинас Аргентинас + MJ, Маркос Хуарес (Кордоба); UR, Урдинария (Entre Ríos); LP: La Plata + CS, Коронель Суарес (Буэнос-Айрес). Бұл қорапта Аргентинаның барлық бақылау аймағының орналасқан жері қара түспен көрсетілген.

2.2. Жаңбыр суының сынамалары

Әрбір жауын-шашын әр жерде жеке-жеке бақыланды (Trevisan және басқалар, 1993). Сынамаларды іріктеу кезеңі 2012 жылдың қазанынан 2014 жылдың сәуіріне дейінгі өтінім науқанына сәйкес болды (1-кесте; Гида Даза және Уркиза, 2014). Сынамалар жаңбыр тамшыларын 1 л полипропилен контейнерлеріне (Sakai, 2002) тікелей енгізу арқылы жиналды, құрамында 100 нг [13C, 15N] глифосат ([13C, 15N] GLP) және 100 нг [5D] атразин бар ([5D] ATZ), сапаны бақылау және сапаны қамтамасыз ету жүйелері ретінде. Әр жаңбырдан кейін сынамалардағы бөлшек материал нейлон мембраналары арқылы 0,45 мкм кеуектерімен және еритін фракциясы -20 ° C-та мұздатылған әрі қарай талданғанға дейін сүзгіден өткізілді.

2.3. Топырақ сынамалары

Топырақта екі гербицидтің болуы әр түрлі аймақтарда зерттелді, бұнда бұған дейін ешқандай деректер немесе жарияланымдар жоқ (BK, MA, IT, LP, CS және HE), қоршаған ортаның болуы үшін әрбір маңызды нүкте таңдалды. қала маңындағы (1-сурет). Сынамалар топырақты 40 см × 40 см аумақтан және 5 см тереңдіктен жинап, беткі деңгейден сәл төмен жиналды (Фенг және Томпсон, 1990). Бұл процедура әр өрісте 5 рет қайталанды, төрт бұрыштың әрқайсысынан сынама ортасына қарай 20 м қашықтықта алынып, ортасынан соңғы үлгі алынды (яғни, бес нүкте). Әр өрістегі бұл қосындылар араластырылып, біртектес күйде біртектестірілді және репрезентативті үлес салқындатқышпен зертханаға жіберілді. Онда топырақ сынамаларын қолмен біртектестірді, ұнтақтады және 2 мм тесік өлшемді електен сүзгіден өткізіп, талдау уақытына дейін -20 ° C температурада сақтады.

2.4. Химиялық заттар мен реактивтер

Химиялық және хроматографиялық талдауларда еріткіштер жоғары өнімділікті сұйық хроматография (HPLC) маркасы болды, ал барлық тұздар аналитикалық дәрежеге ие болды (JT Baker-Mallinckrodt Baker Inc., АҚШ). Нанограммаға дейінгі таза су зертханада Sartorius Arium суын тазарту жүйесі арқылы алынды (Sartorius AG, Геттинген, Нидерланды). GLP (99%), AMPA (98,5%), [13C, 15N] GLP, [5D] ATZ және 9-фторенилметилоксикарбонилхлоридтің (FMOC-Cl, HPLC маркасы N99%) стандарттары Сигма Олдричтен сатып алынды (St. Луис, MO, АҚШ).

2.5. Химиялық талдау

2.5.1. Химиялық анализге үлгі дайындау

2.5.1.1. LPG және AMPA. Әр сынамадан 5 г топырақ 50 мл Falcon ™ пропилен түтігіне өлшеніп, 500 нг [13C, 15N] GLP-мен байытылды. GLP және AMPA деңгейлері Aparicio және басқаларға сәйкес анықталды. (2013). Аналитиктерді 25 мл 0,1 М K2HPO4 ерітіндісімен бөліп алып, алынған сығындыларды циклдар арасында сілкілеумен 10 минут ішінде 3 рет ультрадыбыспен, содан кейін 3500 г температурада 10 минут центрифугалады. Жаңбыр суынан алынған сынамалардан да, топырақ сығындыларынан да 2 мл аликвот натрий тетраборатымен (40 мМ) рН = 9 деңгейіне келтірілді, содан кейін ацетонитрилдегі 2 мл FMOC-Cl ерітіндісі қосылды (Санчо және басқалар). , он тоғыз тоқсан алты). Калибрлеу қисықтары мен реактивтік бланкілерге арналған стандартты ерітінді дайындау сынақтарда қолданылғанға тең жұмыс жағдайында жүргізілді. Барлық алынған үлгілерді 5 мл дихлорметанмен сорып алды, центрифугалады және HLPC масс-спектрометриясымен анықтау үшін 0,45 мкм кеуекті өлшемді мембрана арқылы сүзгіден өткізді.

2.5.1.2. ATZ. Әр сынамадан 5 н топырақ [5D] ATZ (инструментальды анализдегі номиналды концентрациясы кезінде 10 нг · мл-1) қосылды және QuEChERS әдісі арқылы алынған, ол тез, оңай, арзан, тиімді, төзімді және қауіпсіз »: Bruzzoniti et al. (2014). Экстракция үшін 15 мл сірке қышқылы ацетонитрилде 1% (көлем / т) және қоспаны 1 минут қолмен араластырып, 10 минут ультрадыбыспен тазартты; содан кейін 7.00 г сусыз MgSO4 және 2.00 г натрий ацетаты қосылды, содан кейін 1 минут қолмен араластырылды. Содан кейін үлгіні 3500 г-да 10 минут центрифугалады және 1 мл жоғарғы органикалық ерітінді 1 мл сумен араластырылды. Алынған ерітіндіні кейін аспаптық талдау үшін 0,45 мкм кеуекті өлшемді мембрана арқылы сүзді.

2.5.2. Аспаптық талдау

Талдау Agilent 1100 екілік сорғы HPLC жүйесімен (Agilent Technologies Inc., Майами, Флорида, АҚШ) VL квадруполды масс-спектрометрмен бірге электроспрей-иондану көзімен (Agilent Technologies Inc.) бірге жүргізілді. , Майами, Флорида, АҚШ GLP үшін кері C18 хроматографиялық баған қолданылды (X-SELECT ™ 75mm × 4.6mm 3mm тесік өлшемі Waters Corp., Milford, MA, USA) метанол градиенті: су (жылжымалы фазалары бұрын 5 мМ аммоний ацетатымен шартталған) 0,5 мл · мин-1-де қолданылды.Мейер және басқалар (2009) сипатталғандай. , теріс иондану режимінде таңдалған иондардың мониторингі GLP-FMOC, [13C, 15N] GLP-FMOC және AMPA-FMOC анықтау үшін қолданылды, ATZ және [5D] ATZ мөлшерін анықтау ацетонитрилде / суда (70/30) 0,1% (к / т) құмырсқа қышқылы бар изократиялық режим және GLP анализі үшін бірдей бағанмен. электронды шашыратқыш иондау көзі оң режимде қолданылды. Бүкіл жүгіру барысында азот қосалқы газ ретінде 8 л / мин шығу температурасы 330 ° C-де иондық реттеулермен сәйкесінше протонсыздандырылған және протонды қосылыстарға сәйкес келеді және сандық және идентификациялау үшін екі қыз ионы қолданылды. Деректерді жинау және талдау Agilent Chemstation Rev. 10A.02 бағдарламалық жасақтамасының көмегімен жүргізілді. (Ronco және басқалар, 2016).

2.6. Сапаны бақылау және сапаны қамтамасыз ету

Сынаманы іріктеу және негізгі компоненттерді талдау кезіндегі сапаны бақылау реактивтік бланкілерді, қайталанатын үлгілерді және изотопиялық таңбаланған GLP ([13C, 15N] GLP) және ATZ ([5D] ATZ) белгілерін сақтауды және сақтау уақытын бағалауды қамтиды. әр үлгідегі барлық процедураны қалпына келтіру.

GLP, AMPA және ATZ зертханалық талдауларында сапаны бақылау және сенімділік үшін сызықтық, репродуктивтілік, анықтау және сандық шектер; матрицалық эффект; және қалпына келтіру SANCO (2009) бойынша сыналды.

2.7. Мәліметтерді талдау

Бүкіл аймақтағы матрицалардың екеуіне де сипаттамалық статистикалық талдау жүргізілді, параметрлік емес Крускал-Уоллис сынағы (Conover, 1999) және GLP, AMPA және ATZ концентрацияларымен (мкг / л-да) жұптық салыстырулар қолданылды. сайттар, қалыпты таратудың қолданылмайтындығын тексергеннен кейін. Анықтау шегінен (LOD) асатын жалғыз өлшемдер ғана қарастырылды, ал LOD мен сандық шегі (LOQ) арасындағы концентрациялар LOQ жартысына ауыстырылды (Delistraty and Yokel, 2007). Уақытша үлгі (яғни жоғары және төмен қолдану науқандары) мен анықтау жиілігі (NLOD қарсы bLOD) арасындағы байланысты зерттеу үшін әр талдаушы зат үшін төтенше жағдайлар кестелері (2 × 2) және тәуелсіздіктің нақты сынағы қолданылды. Фишер аяқталды. Жауын-шашын кезіндегі пестицидтердің кеңістіктегі өзгеруіне талдау жүргізілді және бүкіл аймақтағы үш түрлі категорияларды және жинақталған жауын-шашын санаттарын (жоғары аймақ, HZ, 1000 мм / жыл; орта аймақ, MZ, жылына 900-1000 мм; және төменгі аймақ, жылына 900 мм-ден аз LZ). Спирменнің корреляция коэффициенті (Conover, 1999) LOD туралы толық ақпарат алу үшін және жауын-шашын кезінде де (n = 112) және топырақ матрицаларында (n = 58) аналитиктер арасындағы корреляцияны бағалау үшін пайдаланылды. Матрицалар арасындағы корреляция әртүрлі учаскелердің медианалық концентрацияларын топтау арқылы талданды (n = 7). MJ алаңы топырақты талдаудың және жарияланған мәліметтердің болмауына байланысты қарастырылмады. Барлық сынақтар 0,05 маңыздылық деңгейінде құрылды және статистикалық талдаулар INFOSTAT ™ бағдарламалық жасақтамасының көмегімен жүргізілді. Әр жауын-шашын туралы метеорологиялық ақпарат Аргентина Агроөнеркәсіп министрлігінен (MINAGRI) алынған және кейінірек гербицидтер концентрациясымен байланысты болды. Қосылыстардың динамикасын талдау үшін желдің заңдылығы және жылдық жиналған жауын-шашын сияқты аймақтық климаттық ақпарат қолданылды. Барлық карталар QGIS v.2.2.0 бағдарламалық жасақтамасының көмегімен салынған.

  1. Нәтижелер мен пікірталас

3.1. Аналитикалық параметрлер

Қолданылған аналитикалық әдіс r N 0.993 (критикалық мәні = 0.549, 95%, n = 10) бар барлық аналитиктер үшін зерттелген диапазонда сызықтық болды (яғни 1-1000 мкг / л). Жаңбыр суы мен топыраққа арналған LOD және LOQ (жақша ішінде) сәйкесінше GLP және AMPA 0,5 және 1 мкг / л (2 және 5 мкг / кг); ал ATZ үшін сәйкесінше 0,1 және 0,2 мкг / л (0,2 және 0,5 мкг / кг) болды. Сұйық және қатты сынамалар үшін жалпы қалпына келтіруді, соның ішінде изотоппен белгіленген стандарттар бойынша жүргізілген электроспрей-ионизкция-матричті фонтан эффектін талдау жаңбыр суы үшін 93 ± 5% мәндерін берді [13C, 15N] GLP және 90 [5D] ATZ үшін ± 7%, барлық үлгілер үшін сандық (n = 112). Топырақ үшін қалпына келтіру [13C, 15N] GLP үшін 80 ± 10% және [5D] ATZ үшін 92 ± 5% құрады. Матрицалық эффекттер, талданатын үлгілердің сипаттамалары негізінде иондық супрессия арқылы өлшенді, аналитикалық әдістеменің осы түрі үшін Тейлормен (2005) келісілген. Бұл нәтижелер пестицидтердің қалдықтарын талдауға арналған SANCO (2009) ережесінде белгіленген талаптарға сәйкес келеді.

3.2. Пампа аймағында жаңбыр суындағы гербицидтер

3.2.1. Кеңістіктік өрнектер

Жауын-шашын туралы мәліметтерді әр аймақтан талдау (n = 112) GLP және ATZ үшін 80% анықтау жиілігін (NLOD) көрсетеді (яғни, сәйкесінше 81,3% және 80,4%). Осы экологиялық матрицаны жасау үшін АҚШ-тың әр түрлі аймақтарын қамтыған алдыңғы зерттеулер екі қосылыстың бірдей анықталу диапазондары туралы хабарлады, GLP үшін 61 мен 100% және ATZ үшін 69 мен 94% арасында (Vogel және басқалар, 2008; Чанг және басқалар). , 2011; Купе және басқалар, 2000; Фаренхорст пен Андронак, 2015). Бұл нәтижелер атмосферада осы гербицидтердің көптігін көрсетеді (Majewski және басқалар, 2014).

Осы зерттеуде 65% GLP және 51% ATZ LOQ концентрациясында анықталды. Неғұрлым егжей-тегжейлі талдау көрсеткендей, Кордова AMPA детекциясының ең жоғары жиілігі бар провинция болды (42%; 2-кесте), бірақ оның мәні AMPA және GLP ұқсас жиіліктерде екеуімен анықталған басқа зерттеулерге қарағанда айтарлықтай төмен болды. 70% -дан жоғары (Баттаглин және басқалар, 2014). 2-сурет жаңбыр суындағы GLP және AMPA концентрациясының кеңістіктегі таралуын көрсетеді.

Аймақтық орташа және орташа GLP концентрациясы сәйкесінше 5,5 ± 11,3 мкг / л және 1,29 мкг · л құрады. GLP максималды концентрациясы (67,3 мкг / л-да) Кордова провинциясындағы АТ сайтында өлшенді, мұнда тіркелген мән басқа жерлерде табылғаннан едәуір жоғары болды (2-кесте), сонымен қатар есептеулерден жоғары Фаренхорст пен Андронактың (2015 ж.), 16,9 мкг / л-да және Квагебур және басқалардың апта сайынғы үлгілері үшін. (2004), 6,2 мкг / л-де, Аргентинада GLP-дің әдеттегі дозалары жылына 12 л / га / жыл құрайды (CASAFE, 2013), бұл жоғарыда көрсетілген 0,5-2,0 л / га / жыл дозаларынан айырмашылығы. Ел де назар аударарлық, дозалары кем дегенде 5 есе аз.

AMPA метаболиті барлық үлгілердің 33,9% -ында анықталды, оның 34,2% -ы LOQ-ден жоғары концентрациясы бар. Орташа және орташа концентрациялары сәйкесінше 1,5 ± 1,8 мкг / л және 0,75 мкг / л құрады. Осы жұмыста байқалған максималды концентрация 7.91 мкг / л құрады, бұл Чанг және басқалар айтқаннан жоғары. (2011) штаттары үшін 0,97 мкг / л. Деңгейлері мен жиіліктерінің АМПА нәтижелері жел эрозиясын осы қосылыстардың атмосфера үшін негізгі көзі ретінде көрсетеді, өйткені метаболиттің болуы топырақтағы микробиологиялық деградациямен шектелген (Грюневальд) және басқалары, 2001).

ATZ үшін жаңбыр суындағы орташа және орташа концентрациялар сәйкесінше 0,93 ± 3,36 мкг / л және 0,22 мкг / л құрайды. Провинцияларды тіркелген медиананың негізінде келесі өсу ретімен ұйымдастыруға болады: Буэнос-Айрес = Санта-Фе

АТЗ үшін будың қысымы 0,039 мПа (PPDB, 2017), ұшпайтын қосылыстар деп саналатын GLP және AMPA-мен салыстырғанда (ЕС, 2002; USEPA, 1993) гербицидтің ATZ бу фазасында жоғары концентрациясын көрсетеді. (Pankow, 1994), оның фазасында бөлшектер фазасына қарағанда жаңбыр аз әсер етеді (Majewskiet al., 2014; Goolsby et al., 1997).

3.2.2. Уақытша заңдылықтар

Қолданылатын гербицидтің көлемі өсірудің жылдық циклдеріне сәйкес әр түрлі болғанымен (әсіресе, соя бұршағында 1 кестені қараңыз), жаңбыр суындағы GLP, AMPA және ATZ орташа концентрациялары арасында фазалармен өлшенген маңызды емес айырмашылықтар байқалды. Марино мен Ронконың (2005) пікірі бойынша «жоғары» және «төмен» гербицидтерді қолдануды көздейтін науқан туралы. Алайда, қазіргі ауылшаруашылық тәжірибелері гербицидтерді арамшөптермен жедел күресу үшін ғана емес, сонымен қатар индукцияланған тыңайту үшін де қолдануды көздейді, бұл гербицидтердің жылдық цикл бойына үздіксіз енуін білдіреді (DP, 2015). Нәтижесінде бүркудің жүйелілігі атмосферада алғашқы дрейф арқылы үздіксіз қозғалыс тудырады, сонымен қатар топырақты гербицидпен Аргентинаның әр түрлі топырағында LPG-нің жалған табандылығы байқалған деңгейге жеткізеді (Примост және басқалар, 2017) ; Соракко және басқалар, 2018). Келесі бөлімде талқыланған және Кіріспеде айтылғандай, топырақтар жел эрозиясы арқылы атмосфералық гербицидтердің тағы бір көзін құрайды: шын мәнінде, тіпті жоғары қолдану кезеңінде де атмосфераға жел эрозиясы арқылы тасымалдануы мүмкін атмосфералық гербицидтердің 20-40% үлесін қосады; бірнеше аптадан кейін ешқандай қосымшасыз бұл үлес 50-100% дейін жетеді (Чанг және басқалар, 2011).

3.3. Топырақ атмосферадағы гербицидтердің көзі ретінде

Бұл жұмыста алынған топырақта гербицидтерді анықтаудың ғаламдық жиілігі GLP үшін 41%, AMPA үшін 22% және ATZ үшін 32% құрады. Бұл нәтижелер әсіресе өзекті болып табылады, өйткені топырақ ауа-райындағы ата-аналық қосылыстар үшін де эмиссиялық қабат ретінде қызмет етеді (Tao және басқалар, 2008), AMPA сияқты бөлшектермен және метаболиттермен толтырылған (Bento және басқалар, 2017). Топырақтың жоғарғы сантиметрінде орналасқан GLP және AMPA жел эрозиясына және одан кейінгі атмосфералық тасымалға сезімтал. Сильва және басқалар. (2018) GLP және AMPA концентрациясы 0,5 мг / кг төмен және 3000 мг / га дейін болатын топырақ үшін жел эрозиясының әсерінен GLP және AMPA жоюды бағалады, ол жылына 1900 мг / га / га құрайды. / жылдан жоғары топырақтар үшінболып табыладыконцентрациялары. Буэнос-Айрес, Кордова және Санта-Фе провинцияларының топырағында анықталған GLP және AMPA деңгейлері айтарлықтай ерекшеленбеді, орташа концентрациясы 125 ± 87 мкг / кг құрайды (максимум 323-пен бірге). мкг 7 кг). Бұл GLP концентрациясы Буэнос-Айрестің оңтүстік-шығыс аймағында бұрын Апарисио және басқалар байқаған шектерде. (2013) a 35-1502 μg / kg, pero son una decimoctava parte de la de los suelos de la provincia de Entre Ríos, según lo informado por Primost et al. (2017), a 2299 ± 476 μg / kg. Estas diferencias entre los los niveles cuantificados podrían estar relacionados con el sesgo inherente al diseño del muestreo dentro del marco de los objetivos propuestos. Tanto en el presente estudio y en Aparicio et al. (2013) los suelos muestreados estaban asociados con diferentes tipos de cultivos, mientras que Primost et al. (2017) estudió exclusivamente campos de soja, cuyas plantas en particular tienen un mayor requerimiento de GLP.

La concentración total media de ATZ en el suelo fue 13 ± 17 μg 7 kg, junto con un máximo de 66 μg / kg en Córdoba. No se observaron diferencias entre la concentración de ATZ en los suelos de Córdoba y los suelos de Buenos Aires; ambas provincias concentran también la producción de maíz que tiene un mayor requerimiento de ATZ (MINAGRI, 2017). Sin embargo, no hubo datos disponibles de Entre Ríos y solo se detectó un único valor positivo entre los diferentes muestras de suelo de Santa Fe.

3.4. Relaciones entre las concentraciones de herbicidas en el suelo y el agua de lluvia

En agua de lluvia, se observó una correlación significativamente positiva (r = 0.66) entre los valores para GLP y AMPA. Además, esta correspondencia también se observó en el suelo (r = 0,88), como se ha informado para otros matrices ambientales por Primost et al. (2017). Dado que los suelos son las únicos fuente de AMPA para la lixiviación a la atmósfera (Majewski et al., 2014), la correlación entre la concentración de este metabolito y los niveles de GLP en la precipitación son un indicador del papel clave del suelo como una fuente de emisión además de generada en la deriva primaria (Chang et al., 2011). Sin embargo, correlaciones positivas significativas entre esos dos compuestos y ATZ en lluvia (r = 0.46 yr = 0.47 respectivamente) fueron observados, evidenciando el uso combinado de los dos herbicidas en los protocolos agrícolas (Ghida Daza y Urquiza, 2014). Una comparación entre las concentraciones de todos los herbicidas encontrados en el agua de lluvia versus los niveles correspondientes en los suelos locales de los diferentes sitios de estudio, en particular, no revelaron correlaciones significativas entre los compuestos medidos en esos dos entornos de matrices. En vista de este hallazgo, podríamos inferir que los suelos son una fuente de estos compuestos para la atmósfera; pero esa falta de correlación impide la definición de una huella digital atmosférica local, con erosión eólica y volatilización, además de tener un papel importante en el dinámica de esos herbicidas. Por otra parte, la mayor adsorción de GLP y AMPA a las partículas más finas de los suelos (<10 μm) aumenta el transporte aéreo fuera de sitio (Bento et al., 2017).

3.5. Herbicidas en lluvia como consecuencia de factores climáticos

Explorando las variables climáticas registradas para cada precipitación – volumen de precipitación, temperatura máxima y velocidad del viento-, no registramos correlaciones entre cada variable y las concentraciones de GLP, AMPA y ATZ. Además, no hay una asociación significativa entre las concentraciones de los tres herbicidas, según lo registrado por Waite et al. (2005). Debido a la presión de vapor insignificante de ambos compuestos, mencionado por Majewski et al. (2014), en consecuencia, esperábamos que la detección de GLP y AMPA estaría relacionada principalmente con la dinámica de recarga atmosférica de material particulado y por lo tanto a la frecuencia de las precipitaciones en lugar de las condiciones climáticas en el momento de muestreo. Sin embargo, al evaluar la precipitación anual acumulada por siobarras, una asociación entre las concentraciones medias de GLP y AMPA y volúmenes de precipitación anual se observó.

La Fig. 2 ilustra los sitios de monitoreo, subdivididos según los parámetros de precipitación, derivados de las isobarras de precipitación anual acumuladas (AAPI) en particular, las concentraciones medias de GLP en la lluvia cuando fueron agrupados por isobarras exhibieron diferencias significativas (p ≤ 0.05) entre las tres zonas. LZ (zonas de baja lluvia), correspondiente a la AAPI más baja, se caracterizó por concentraciones de GLP significativamente más altas que las registradas las otras zonas, mientras que concentraciones más bajas que las de LZ se detectaron en HZ (zonas de alta lluvia) a pesar de todo un AAPI más alto. Estos resultados están de acuerdo con Messing et al. (2013) y Hill et al. (2002), donde las concentraciones más altas de herbicidas se detectaron en sitios con bajas frecuencias de lluvia (considerando solo la deposición húmeda). AMPA mostró un similar comportamiento con la zona alta que tiene concentraciones medianas significativamente más bajas que los otros dos, mientras que no se encontraron diferencias significativas entre las concentraciones registradas en LZ y MZ.

En cuanto a ATZ, las concentraciones medias evidenciaron un patrón similar, aumentando hacia el suroeste; pero se observaron diferencias significativas solo entre los sitios de las zonas media y alta.

3.6. El papel de la lluvia en la deposición masiva de GLP en el ambiente superficial

En vista de la deposición de lluvia y los cálculos realizados por Coupe et al. (2000) y Vogel et al. (2008), estimamos la contribución de estos herbicidas a nivel superficial de los ambientes en la isobarras de MZ (ver Fig. 2) como el escenario más desfavorable. La precipitación anual para esa zona se estimó en 950 mm, correspondiente a valor medio de las isobarras limitadoras y, por lo tanto, se consideró uniforme sobre toda la superficie. Si entonces las concentraciones regionales medianas (a 1.24 μg / L) se tienen en cuenta, la masa anual de GLP depositada ascendería a unos 11.780 mg/ha/ año. Para evaluar estos resultados, tomando como propuestos por Silva et al. (2018), la aportación anual de la erosión eólica proporciona a la atmósfera unos 1940 mg /ha / año de suelos con concentraciones de GLP por debajo de 0.5 mg / kg. Entonces, desde esas consideraciones, la deposición anual estimada por lluvia indica la extensión de otras fuentes del herbicida para el aire.

Aunque se espera que la escorrentía sea la principal fuente de estos herbicidas para contaminar cuerpos de agua (Messing et al., 2011; Sasal et al., 2015), bajo ciertas condiciones específicas, pòr ejemplo, una tormenta torrencial: la deposición húmeda de pesticidas podría exceder su contribución por escorrentía (Donald et al., 2005). De acuerdo con los resultados encontrados en nuestro estudio, la lluvia definitivamente debe considerarse una fuente relevante de estos contaminantes para entornos de nivel superficie. Como se informó anteriormente por Majewski et al. (2000) y Nations y Hallberg (1992), estos resultados refuerzan la noción que los herbicidas son aeroptrasportados hacia comunidades urbanas y periurbanas, agregando así una posible vía de exposición para humanos y animales en la región de las pampas, como fue citado por Bento et al. (2017) y Battaglin et al. (2014) para otros países. En vista de tales implicaciones, proponemos una actualización de las directrices argentinas para controlar la calidad ambiental incorporando debidamente los criterios de herbicida para el aire ambiente.

Conclusión

Los resultados de este estudio de herbicidas en agua de lluvia, el primero en Argentina handemostrado la alta frecuencia de detección (80%) de GLP y ATZ junto con la ubicuidad de esos compuestos en la atmósfera asociada con las precipitaciones anuales. El máximo de las concentraciones de ambos herbicidas fueron más altas que las detectadas en otros países, posiblemente como consecuencia de las dosis agronómicas más altas utilizadas en Argentina. GLP, AMPA y ATZ se detectaron en suelos, con niveles mayores de concentración de GLP asociados con cultivos de soja que con otros cultivos. Por lo tanto, aunque esta matriz constituye una importante fuente, no se asoció con las concentraciones atmosféricas observadas en la escala local. Una variabilidad espacial de la concentración de plaguicidas se observó entre la precipitación acumulada por isobarras, esto fue más evidente para GLP y AMPA que para ATZ. Por lo tanto, la recarga atmosférica de material particulado determinó la concentración de ambos compuestos en la lluvia. Porque la deposición atmosférica de herbicidas a través de la lluvia en cuerpos de agua superficiales y suelos así como en los sitios urbanos de la región podría constituir una fuente de exposición de la población a estos contaminantes del aire, es necesario incluir esos compuestos en las directrices de calidad del aire y en los programas de monitoreo. Tras la necesaria consideración adicional de la más amplia gama de sustancias activas utilizadas en las prácticas agrícolas actuales en todo el país, también sugerimos futuras investigaciones que involucren la inclusión en los análisis de otros pesticidas que además se sabe que se dispersan en regiones fuera del área de aplicación.


Бейне: 6 правил применения глифосата кислоты (Маусым 2022).